甾體（steroides）和其苷類

水醇等萃取。 n新鮮采集的原料不是立即提取的，需低溫快速干燥后保存 n避免新鮮采集的原料室溫下長期放置 （二）提取苷元或次級苷注意利用酶活性 n發酵（利用植物體中本身含有的酶使苷類酶解為次生苷或苷 苯甲反 七、強心苷的提取分離 （一）提取原生苷注意抑制酶活力 n使用新鮮原料，盡快用熱水、醇、含元 n加入能使待分離植物中的苷類物質水解為次生苷或苷元的酶 酶解 n有時用酶解的方法水解不完全，需酶色，甲型反應，乙型不反應 3、由于2-去氧糖產生的反應 nKeller-Kiliani反 n二甲氨基解后再酸水解 n直接酸水解 第三節 強心苷類 五、強心苷的提取分離 三 提取 原生苷易溶于 2、由于不飽和內酯產生的反應 在堿性溶液中雙鍵異構化產生活性次甲基，與硝基苯類 試劑反應產生顏極性溶劑 次級苷或苷元易溶于親脂性有機溶劑 常用提取溶劑 n乙醚、氯仿、氯仿-甲醇、甲醇、乙醇 化 三 強心苷的顯色反應 1、由于甾核產生的反應 與強酸或Lewis酸作用產生各種顏色n甲醇、70乙醇-水等 四 純化 1、溶劑法 n脫脂石油醚、苯等 n除水溶性雜質氯仿甲元中鄰二羥基生成丙酮化物 n可得到原苷元 3、酶解 特點專屬性強、條件溫和、不易消旋醇混合溶劑萃取 2、鉛鹽沉淀法 3、吸附法 n活性碳吸附葉綠素 n氧化鋁吸附糖類、水溶性色素、皂苷 n大孔吸附樹脂 第三節 強心苷類 五 分離色譜分離法 1、親脂性苷元、單糖苷、次級苷 法（Mannich水解 水解條件0.4-1 HCl, 室溫, 2周 特點 n糖上鄰羥基及苷n色譜方法硅膠吸附層析 n洗脫劑正已烷-乙酸乙酯；苯-丙酮；氯仿-甲醇；乙酸 乙酯-甲醇 2、極n2-羥基糖濃強酸（35, HCl or H2SO4 ，加壓或延 長水解時間 2、鹽酸丙酮性較大原生苷、次級苷 n色譜方法硅膠分配層析 n洗脫劑乙酸乙酯-甲醇水；氯仿-甲醇-水 3、結構-去氧糖稀強酸（0.020.05mol/L, HCl or H2SO4，在 含水醇中回流幾小時 相似物質多次硅膠柱層析無法分開的，可采用葡聚 糖凝膠LH-20、高效液相色譜、薄層制備色譜等方法 性溶劑 第三節 強心苷類 六、強心苷的理化性質 二 苷鍵的水解 1、酸水解 水解條件 n2六 提取分離實例毛地黃毒苷的分離（其結構見甲型強 心苷實例） 第三節 強心苷類 六、強心苷的定型粉末 n可溶于水、丙酮、醇等極性溶劑；略溶于乙酸乙酯、含 醇氯仿，幾乎不溶于醚、苯、石油醚等非極生理活性 （一 強心，治療心力衰竭。 （二）抑制腫瘤細胞。 第四節 甾體皂苷 一、概述 n定義 第三節 強心苷類 六、強心苷的理化性質 一 理化性質 1、形態及溶解度 n無色結晶或無由螺甾烷類化合物與糖結合的寡糖苷 n生物活性防止心腦血管疾??；抗腫瘤；降血糖；免疫調節 例地奧心血康8種甾體皂苷，由黃山藥中提取得到。 第四節 甾體皂苷 二、甾體皂苷的分類 依據C2五碳糖6-去氧糖、2，6-二去氧糖 四、甲型強心苷類 第三節 強心苷類 五、乙型強心苷類5的構型和 F 環的環合狀態 第四節 甾體皂苷 三、甾體皂苷元的結構特點 nC3位大多有羥基，且為型強心苷--內 n乙型強心苷，--內 第三節 強心苷類 三、強心苷中糖的類型 六碳醛糖、甲基型 n有可能連羥基的其它位置1，2，4，5，6，11，12 n雙鍵通常在C5-C6位或C9-C11、定義存在于植物中具有強心作用的甾體苷類化合物 二、強心苷的結構特點 nC3，C14 羥基 n甲，C25-C27 n羰基通常在C3，C6，C7，C11，C12，C15 第四節 甾體皂苷 四、甾體化合物 三、海洋甾體化合物-squalamine 甾體類生物堿，抗癌 第三節 強心苷類 一皂苷元及甾體皂苷的實例 第四節 甾體皂苷 四、甾體皂苷元及甾體皂苷的實例 第四節 甾體皂苷 五、皮酸成酯 nC3，C20羥基與糖成苷 二、C21甾類化合物的生物合成 第二節 C21甾及海洋甾體甾體皂苷理化性質 1、甾體皂苷元溶解性 結晶，易溶于石油醚、氯仿等弱極性有機溶劑，不溶于 水 或羰基 nC8，C11，C12，C14，C17 有可能有羥基 nC11，C12羥基與醋酸、苯甲酸、桂2、甾體皂苷（寡糖苷）的溶解性 可溶于水，易溶于熱水、稀醇，難溶于石油醚、苯、乙 醚等親脂性有類化合物 含有21個C的甾體衍生物 結構特點 nC3 OH nC5-C6 雙鍵 nC20 羥基機溶劑 3、甾體皂苷的表面活性和溶血作用 與三萜皂苷類似 第四節 甾體皂苷 五、甾體皂苷理化性質 4、甾體皂苷的顯色反應與強酸或Lewis酸作用產生各種顏 色 n醋酐-濃硫酸反應 n五氯銻或五氯化銻反應 四、天然甾體化合物的分類及編號 第二節 C21甾及海洋甾體化合物 一、C21甾化銻反應 n三氯醋酸反應 n氯仿-濃硫酸反應 n冰醋酸-乙酰氯反應 第五節 甾體皂苷的提取分離 一色變化，最后褪色 nSalkowski反應樣品溶于氯仿，沿壁滴加濃硫酸 n三氯乙酸-乙醇 n三氯化、甾體皂苷元的提取分離 二、甾體皂苷的提取分離 第五節 甾體皂苷的提取分離 三、甾體皂苷元的提取分mann-Burchard反應樣品溶于冰醋酸，加濃硫酸- 醋酐（120），產生紅-紫-藍-綠等顏離實例兩相酸水解法由 薯蕷皂苷制備薯蕷皂苷元 薯蕷皂元粉末約2g ,置園底燒瓶內,分別加2 三、甾體化合物的顏色反應（與三萜類化合物相似 ） 在無水條件下遇強酸產生各種顏色 nLieber的硫酸 100ml 、石油醚6090 100ml ,于電熱套中回流80 4h 水解,構特點 nC-10，C-13角甲基，C-17側鏈，構型 nC-3 羥基 甾體三萜 第一節 概述 傾出、冷卻、分層、,取上層石油醚溶液 ,先用碳 酸鈉溶液洗至中性,再用蒸餾水洗, 濃縮石油醚, 甾體（steroides及其苷類 第一節 概述 一、定義具有環戊烷駢多氫菲甾核的化合物 二、結放置室溫， 析出晶體。晶體乙醇重結晶，得薯蕷皂苷元純品。